液相色谱速率理论方程式

发布时间:2018-02-28 10:21

  在范第姆特方程模型基础上,根据液相色谱的特点作了某些修正,得到如下几种液相色谱速率理论方程式。
  1、高效液相色谱速率理论方程式:

 

高效液相色谱速率理论方程式.jpg

  其中涡流扩散项:

涡流扩散项.jpg

  分子扩散项:

分子扩散项.jpg

  传质阻力项:

传质阻力项.jpg

  其中包括:公式.jpg称为流动的流动相中传质阻力系数,公式.jpg称为滞留的流动相中的传质阻力系数,称为固定相中的传质阻力系数。
  高效液相色谱速率理论方程详细表达式:

 

高效液相色谱速率理论方程详细表达式.jpg

  式中,
  dp——色谱柱填料平均粒径;
  df——固定相有效液膜厚度;
  U——流动相平均流速;
  Dm——组分分子在流动相中的扩散系数;
  Ds——组分分子在固定相中的扩散系数;
  wm——由色谱柱和填充的性质所决定的系数;
  ws——与容量因子k有关的系数;
  wsm——与颗粒微孔中被流动相所占据部分的分数以及容量因子k有关的系数。其余符号含义同前面。
  从上式中可以看出,液相色谱和气象色谱的速率方程式基本一致,主要区别在于液相色谱中影响柱效的主要因素是传质阻力项,而份子扩散项对柱效的影响不像气相色谱那样明显。

  2.吉丁斯修正速率理论方程式:
  吉丁斯认为流动相流速对涡流扩散项影响较大,对范第姆特方程修正如下:

吉丁斯修正速率理论方程式.jpg

  式中公式.jpg为涡流扩散项,相当于上式的含义。

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