摘要：基于WS/T107.2-2016标准方法，以TMAH和曲拉通混合溶液作为稀释剂，用碲（Te）作为内标校正信号波动的方法，测试了尿液中的总碘含量。该方法的标准曲线r=1.000；检出限为0.317μg/L；短期稳定性为0.70%；2个小时的长期稳定性RSD%为1.61%；加标回收率在95.27%和91.20%。实验结果表明，该方法可快速、大批量的检测尿液中的总碘含量。

icpms质谱仪作为人体必需元素之一的碘，其含量过低或者过高均会导致一系列的疾病，典型例如甲状腺肿大，因此控制碘的摄入量是必要的。尿液中的碘值可作为评价区域碘营养状况的指标之一。在2016年之前，尿液中的碘含量测试使用的是砷铈催化分光光度法；新颁布的标准WS/T107.2-2016则使用了ICP-MS来测试尿液中的总碘含量。本文即基于该标准，选用合适浓度的内标测试了实际样品，结果表明该法可快速、准确地测试尿液中的总碘含量。

1、  材料与方法：

1.1   仪器：

1.1.1    电感耦合等离子体质谱仪：江苏天瑞仪器股份有限公司的ICP-MS2000B；标准石英进样系统；镍采样锥和耐高基体的镍截取锥；

1.1.2          超纯水系统：Millipore的A20超纯水机，电阻率为18.2MΩ*cm；

1.1.3          电子天平：德国赛多利斯BS124s万分之一电子天平；

1.1.4    移液设备：Brand的100μL、1000μL、5.00mL移液枪；10mL的胖肚移液管，津玻制品；

1.2   icpms质谱仪试剂：

1.2.1    10μg/L含有Li、Co、In、Ce、U的调谐液，由各元素单标配置而成；标液为INORGANIC VENTURES公司制品；

1.2.2    北京国家海岸鸿蒙标准物质技术有限公司；使用过程中以称重的方式，逐级稀释到10.00mg/L和10.00μg/L。

1.2.3 Triton X-100：ACROSORGANICS公司制品；

1.2.4 25%四甲基氢氧化铵（TMAH）：电子级，纯度为99.9999%；Alfa Aesar公司制品；

1.2.5 碲（Te）标准溶液：1000mg/L；钢研纳克公司制品；

1.3   仪器状态：

在测试之前使用试剂1.2.1调谐液对机器进行调谐，考虑到该稀释剂体系中，存在能对碘的测试造成的干扰源一般是InC，但实际样品当中的铟含量很低，而且InC的产率低。故在调谐上以“灵敏度”原则，仅调试使调谐液中In的灵敏度同时氧化物指标符合<3%的原则。调谐参数和结果如表1：

表1、ICP-MS参数

1.4   实验方法：

1.4.1 标准溶液的配置：

由1.2.2以称重的方式，用1.4.2.b逐级稀释至10.00mg/L；再以称重的方式量取10.00mg/L的标准溶液，用1.4.2.b稀释液稀释至10.00μg/L，供方法空白的标准曲线使用；碲内标同操作，用1.4.2.b稀释至10.00mg/L；

1.4.2  稀释液的配置：

a、icpms质谱仪干净的1000mL容量瓶中预先放少许的超纯水，用移液管移取10.00mL的TMAH至容量瓶中，摇匀；再用移液枪移取20.00mL Triton-X100于容量瓶中。后用超纯水定容，由于Triton-X100不容易溶解，故定容完之后超声助溶。该稀释液现配现用。

b、icpms质谱仪干净的100mL容量瓶中预先放少许的超纯水，用移液枪移取1000.0μL的TMAH至容量瓶中，用超纯水定容至刻度并摇匀；该稀释液现配现用。

1.4.3 样品的处理：

样品在使用之前先观察是否澄清，否则振摇混匀。预先在干净的100mL容量瓶中添加少量的1.4.2，再用移液管移取10mL的尿液样品加入到容量瓶中；以移液枪移取50.0μL的10.00mg/L碲标准溶液添加到上述容量瓶中，后以1.4.2定容并摇匀，现配现用。

1.5   测试：

仪器自动点火并稳定半小时后，以1.2.1溶液调谐机器状态使其达到上述表1中的参数。测试方法上考虑到碘的灵敏度比较低，故驻留时间从常规的5ms增加到10ms。由于碘在有机体系中除了InC多原子离子有可能有干扰外并无其他，以10mg/L的铟标准溶液进样，发现在amu=127（即为碘）处仅相比于铟的信号，仅有千分之一；另外实际样品当中In的含量非常低。故实际测试过程中实际上无需考虑铟的影响，因此使用常规模式。

为了降低基体对目标元素的影响，实验使用了碲作为内标并用扩展的标准加入法——取一实际样品作为基底，往其中添加标准溶液得到工作曲线；由于该批样品的基体基本一致，故可使用此工作曲线来测试其他同类型样品。

2、  icpms质谱仪数据和讨论：

2.1 以Te为内标校正基体影响的样品，2小时长期稳定性：

以连续测定11组数据的方式获得样品的短期稳定性；以2小时内连续进样的方式，每隔6分钟采集数据的方式获得样品的长期稳定性，结果如图2和图3。

图1、短期稳定性（126Te内标校正），RSD%为0.70%

图2、2小时的长期稳定性（126Te内标校正），RSD%为1.61%

2.2  线性范围、检出限、精密度和准确度：

2.2.1 线性范围：工作曲线参照WS/T 107.2-2016中的建议范围：稀释后的尿样、稀释后的尿样+1.000μg/L、稀释后的尿样+2.000μg/L、稀释后的尿样+5.000μg/L、稀释后的尿样+10.00μg/L、稀释后的尿样+30.00μg/L、稀释后的尿样+60.00μg/L、稀释后的尿样+150.0μg/L。工作曲线如图4：

图5、Te校正的碘工作曲线

2.2.2  检出限：由于未有极低碘含量的尿液作为基底，故此方法检出限仅为稀释剂当中的碘含量。考虑到基体对结果会有一定程度的影响，故检出限仅供参考。仍然以标准加入法测试稀释剂当中的碘含量。

表2、方法检出限

2.2.3 精密度和准确度：

a、精密度：同一份样品在不同日期当中测试。该两个平均值之差除以其算术平均值，比值为3.03%。这里的结果为上机待测液的浓度。结果如表3：

表3、精密度

b、准确度：取上述样品10.0mL，添加30.0μg/L的碘标准溶液并用稀释剂定容到100mL，随同样品做测试以计算回收率。结果如表4：

表4、加标回收率结果

3、  总结：

本工作以YS/T 107.2-2016标准作为基准，结合实际样品中碘所产生的信号作为选择内标浓度的标准，使用50.00μg/L的碲标液作为内标进行校正，结果表明该方法的各项指标均符合标准。

实际测试过程当中，由于样品外观十分澄清并无任何的沉淀现象，故使用常规的同心圆雾化器。但实际大批量样品可能会有部分样本由于尿素含量较高等因素，容易产生沉淀。因此为避免堵塞雾化器的考虑，建议大批量测试使用耐高盐的巴冰顿雾化器。