工业循环冷却水中游离氯和总氯的测定-苏启鹏15900750709
HG/T 2023—91            N，N-二乙基-1，4-苯二胺分光光度法
本标准参照采用国际标准ISO7393/2：85《水质��游离氯和总氯的测定��第2部分：N，N-二乙基-1，4苯二胺比色法》。
1 主题内容与适用范围
本标准规定了循环冷却水中游离氯和总氯的测定方法与测定范围。本标准适用于含量为0.1～1.5mg/L(以Cl计)循环冷却水中总氯的测定。

2 术语
2.1   游离氯：包括次氯酸，次氯酸根离子和溶解的元素氯。
2.2   总氯：包括游离氯和氯胺。
2.3    氯胺：包括一氯胺、二氯胺、三氯化氮和有机氮化物的所有氯化衍生物。
3 方法提要
3.1游离氯的测定当pH为6.2～6.5时，试样中的游离氯与N，N-二乙基-1，4-苯二胺(以下简称DPD)直接反应，生成红色化合物，于510nm波长处，用分光光度法测定。
3.2总氯的测定当pH为6.2～6.5时，在过量的碘化钾存在下，试样中总氯与DPD反应，生成红色化合物，于510nm波长处，用分光光度法测定。

4 试剂和材料  分析方法中，除特殊规定外，只应使用分析纯试剂和符合4.2规定的水。
4.1   次氯酸钠溶液：活性氯浓度为5.2%(m/m)的溶液。
4.2
水(不应含有氧化性和还原性物质的水)：蒸馏水必须按下述方法检验：取两只250mL锥形瓶，在个瓶内放置100mL被检验的水和1g碘化钾(4.5)混合，1min后，加入5.0mL缓冲溶液(4.3)和5.0mLDPD溶液(4.4)混合。在第二个瓶内，放置100mL被检验的水和两滴水氯酸钠溶液(4.6)混合，2min后，加入5.0mL缓冲溶液(4.3)和5.0mLDPD溶液(4.4)混合。若在个瓶中无色，而在第二个瓶中出现淡粉红色，则水(4.2)符合质量要求。若蒸馏水不符合质量要求，必须按下述方法处理；将3000mL蒸馏水置于烧杯中，加入0.50mL次氯酸钠溶液(4.1)，混匀，盖上玻璃盖，放置至少20h，然后去盖用H型紫外灯(9W)插入水中，或在强日光下照射10h以上，脱氯，再按上述方法检验，如不合格，仍需重新处理。
4.3     缓冲溶液：pH为6.5。
中华人民共和国化学工业部
1991-06-27批准 1992-01-01实施用水(4.2)分别将46.0g磷酸二氢钾(KH2PO4)(GB1274)、60.5g十二水磷酸氢二钠(NaHPO4·12H2O)(GB1263)和0.8g乙二胺四乙酸二钠(C10H14N2O8Na2·2H2O)(GB1401)溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水(4.2)稀释至刻度，摇匀。
4.4
N，N-二乙基-1，4-苯二胺硫酸盐(以下简称DPD)〔NH2-C6H4-N(C2H5)2·H2SO4〕溶液：1.1g/L溶液。在250mL水(4.2)中加入2.0mL硫酸(GB 625)并溶解0.2g乙二胺四乙酸二钠(GB 1401)和1.1g无水DPD，用水(4.2)稀释到1000mL混匀，置于棕色瓶中，防止受热。一个月后或当溶液变色时，须更新溶液。
4.5    碘化钾(GB 1272)。
4.6
次氯酸钠溶液：活性氯浓度均为0.1g/L的溶液。称取约2g(至0001g)次氯酸钠溶液(4.1)用水(4.2)稀释至1000mL混匀。
4.7硫酸(GB 625)溶液：1+17溶液。
4.8氢氧化钠(GB 629)：80g/L溶液。
4.9
碘酸钾(GB 651)：P(KIO3)=1.006g/L溶液。称取1.0006g(至0.0002g)碘酸钾(KIO3)(GB 651)，溶于200mL水中，移入1000mL的容量瓶，并用水(4.2)稀释至刻度，摇匀。
4.10
碘酸钾(GB651)：P(KIO3)=10.06mg/L溶液。称取10.00mL碘酸钾溶液(4.9)置于1000mL容量瓶中，加1g碘化钾(4.5)，用水(4.2)稀释至刻度，摇匀，须当天配制1mL
该溶液相当于10?gCl。
4.11   硫代乙酰胺(CH3CSNH2)(HG3-970):2.5g/L溶液。

5 仪器、设备   一般实验室用仪器1)和设备
5.1
分光光度计。注：1)玻璃器皿和吸收池的处理：用次氯酸钠溶液(4.6)注满器皿，1h后，用大量自来水冲洗，再用水(4.2)洗净。
6 样品
6.1
取样须用带螺纹盖的棕色细口瓶，用市售洗涤剂清洗后，再用蒸馏水冲洗。
6.2
敞开循环冷却水系统，通常在进入冷却塔之前的回水管道中取样；直流水系统，在出水管处取样；对封闭系统，则在低位取L样。
6.3
为保证取样具有代表性，管道内各处应保持全部充满水，并且在正式取样之前，先放掉一些，再从有压管道中取出试样来满洗取样瓶，后将试样充满取样瓶，旋紧盖子，存放阴凉处。

7 分析步骤
7.1    试样取样后应立即开始测定，试样须避免光照、搅动和受热。
7.2   工作曲线的绘制吸取碘酸钾标准溶液(4.10)0.00、0.30、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00、12.00、15.00、20.00mL分别置于100mL容量瓶中，在个容量瓶内加1.0mL硫酸溶液(4.7)混匀，1min后加1.0mL氢氧化钠溶液(4.8)混匀，用水(4.2)稀释至刻度，摇匀。依次将其余容量瓶逐个按同样方法操作。各容量瓶中溶液相应于总氯量分别为0.00、0.30、0.10、0.30、0.50、0.70、0.90、1.20、1.50、2.00mg/L(以Cl计)。
250mL
锥形瓶内，加5.0mL缓冲溶液(4.3)和5.0mLDPD(4.4)混匀，立即加入个容量瓶内的溶液(不冲洗)摇匀，控制显色时间在2min内，用3cm吸收池，在510nm波长处，以水(4.2)为参化液测定其吸光度。依次将其余容量瓶逐个按同样方法进行显色和测定操作。将测定各吸光度值加除空白值后，以吸光度为纵坐标，总氯量(mg/L，以Cl计)为横坐标绘制工作曲线。
7.3
游离氯的测定在250mL锥形瓶中，加5.0mL缓冲溶液(4.3)和5.0mLDPD溶液(4.4)混匀，随后加100.0mL试验溶液2)摇匀，立即加一滴硫代乙酰胺溶液(4.11)摇匀。用3cm吸收池，在510nm波长处，以水(4.2)的试剂空白为参比液，测定吸光度，并从工作曲线上查得氯的质量浓度?1。
7.4
总氯的测定在250mL锥形瓶中，加5.0mL缓冲溶液(4.3)和5.0mLDPD溶液(4.4)摇匀，随后加100.0mL试验溶液2)摇匀，再加1g碘化钾(4.5)混匀。控制显色时间在2min后，立即加一滴硫代乙酰胺溶液(4.11)摇匀。用3cm吸收池，在510nm波长处，以水(4.2)的试剂空白为参比液，迅速测定吸光度，并从工作曲线上查得氯的质量浓度?2。
7.5
锰氧化物干扰的校正在250mL锥形瓶中，放置100.0mL试验溶液2)，加入1mL硫代乙酰胺溶液(4.11)混匀，再加5.0mL缓冲溶液(4.3)和5.0mLDPD溶液(4.4)，混匀。用3cm吸收池，在510nm波长处，以水(4.2)的试剂空白为参比液，立即进行测定。并由测得的吸光度，从工作曲线上查得相当于锰氧化物存在的氯的质量浓度?3。注：1)若试样中氯量超过1.50mg/L(以Cl计)，则适当减少取样量，但应以水(4.2)稀释至100.0mL。
8 分析结果的表述
8.1
游离氯浓度的计算以mg/L(以Cl计)表示的试样中游离氯的含量X1，按式(1)计算：
………………………………(1)式中
P1---按游离氯的测定(7.3)查得的氯的质量浓度，mg/L(以Cl计)；
P3---按锰氧化物干扰的校正(7.5)查得相当的氯的质量浓度mg/L(以Cl计)；
V----移取试验溶液的体积，mL；
100.0---将试样稀释后所得的试料的体积，mL。所得结果应表示至二位小数。
8.2总氯浓度的计算以mg/L(以Cl计)表示的试样中总氯的含量X2，按式(2)计算：
………………………………(2)
式中：
P2---按总氯的测定(7.4)查得的氯的质量浓度，mg/L(以Cl计)；
P3---按锰氧化物干扰的校正(7.5)查得相当的氯的质量浓度mg/L(以Cl计)；
V---移取试验溶液的体积，mL；
100.0---将试样稀释后所得的试料的体积，mL。所得结果应表示至二位小数。
9 允许差
取两次测定结果的算术平均值为测定结果。两次测定结果之差值不超过0.03mg/L。