热电偶有正负极是由其工作原理和材料特性所决定的，以下为你详细解释：

基于热电效应的原理

热电偶的工作基于热电效应（塞贝克效应），即当两种不同的导体或半导体连接成闭合回路，且两个接点处的温度不同时，回路中将产生热电势1。这两种不同的导体或半导体就构成了热电偶的两个电极，由于材料不同，电子在不同材料中的运动特性存在差异，从而使得在温度差的作用下，电子在两个接点之间产生定向移动，形成电势差。因此，为了区分这两个电极在热电效应中的不同作用和电势的方向，就定义了正负极124。

材料特性的差异

组成热电偶的两种不同材料具有不同的电子逸出功、载流子浓度等物理特性。当它们处于温度差环境中时，电子的扩散和迁移情况不同，导致在一个电极上电子相对富集，呈现负电势，成为负极；而在另一个电极上电子相对缺乏，呈现正电势，成为正极。以K型热电偶为例，其正极是镍铬合金，负极是镍硅合金，这两种合金材料的特性差异决定了它们在热电效应中扮演不同的角色，形成了正负极135。

测量和应用的需要

在实际的温度测量应用中，明确热电偶的正负极至关重要。只有正确连接正负极，才能保证测量仪器准确读取热电势，并将其转换为对应的温度值。如果正负极接反，会引发测量误差增大、测量范围变窄、热电偶易损坏等问题。例如，由于塞贝克效应的对称性，正负极接反会使热电偶的电势方向反转，导致测量结果出现误差，测量到的电势与实际温度差之间存在相反的关系。因此，为了确保测量的准确性和可靠性，热电偶需要有正负极之分