水质化学需氧量(COD)是我国颁布的环境水质标准的主要监测指标之一，它反映了水体受还原性物质污染的程度。由于有机物是主要的还原性污染物，所以化学需氧量(COD)可作为衡量水质受有机物污染程度的综合指标，被广泛地应用于污水中有机物含量的测定，是评价水体污染程度的重要参数。
　　根据国家标准GB 11914-89和国际标准ISO6060规定，COD定义是指水样用重铬酸钾作氧化剂进行化学氧化后，用滴定法测定消耗的氧化剂量，相对应氧的质量浓度，简称CODCr。如以高锰酸钾作氧化剂，则测定结果称为高锰酸盐指数CODMn。因氧化条件如氧化剂种类、反应温度、反应时间、催化剂等因素影响，测定值会有很大变化。因此，有很多抨击和质疑这一指标，但受监测手段和历史原因制约，目前我国一般还是用COD来表达水质有机物污染程度。
　　制革废水中合有蛋白质、氨基酸、脂肪、单宁等有机物，用高锰酸钾法很难将它们氧化，一般采用重铬酸钾法。在重铬酸钾法的基础上发展起库仑法，具有简便、快速的特点。另外目前还开发出很多类型的COD测定仪，使用更为方便。下面将逐一介绍。
（一）重铬酸盐法
　　1、原理  在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
　　在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
　　2、测定步骤
　　测定步骤详见《GB 11914-89水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》。
　　3、注意事项
　　（1）回流时应在溶液冷却后进行，指示剂在滴定的后期加入，以防指示剂被分解。
　　（2）如水样中含挥发性有机物，加硫酸银-硫酸溶液时，应在冷水浴中进行，或从冷凝器顶端慢慢加入，以防挥发性物质损失。
　　（3）加入硫酸汞是为了掩蔽氯离子。一般硫酸汞和氯离子的重量比为10：1即可达到目的。如氯离子含量超过1000mg/L时则需按其他方法处理。
　　（4）回流过程中若溶液颜色变绿，说明水样的化学需氧量太高，需将水样稀释后重新测定。回流时水样的体积可在10~15mL范围内变化。但其他试剂也必须相应变化。重铬酸钾溶液为水样(实际加入的废水样和蒸馏水之和)的二分之一，硫酸用量为重铬酸钾溶液的3倍，溶解硫酸汞所用酸量应计入总数。滴定之前K2Cr2O7的剩余量应为原加入量的1/5~1/4，滴定时的酸度约为7~8N。
　　（5）用Ag2SO4作催化剂，能将直链脂肪族化合物及其他直链化合物氧化达85~95％，但对芳香族化合物或杂环化合物无效。
（二）库仑法
　　1、原理  库仑法采用重铬酸钾为氧化剂，在10.2M硫酸介质中回流消化。消化后，剩余的重铬酸钾用电解产生的亚铁离子作为库仑滴定剂进行库仑摘定，根据电解产生亚铁离子所消耗的电量按照法拉策定律计算：

　　式中：Qs—— 标定重铬酸钾所消耗的电量，
　　　　　Qm—— 滴定剩余重铬酸钾所消耗的电量；
　　　　　V——取水样的体积(m1)。
　　如仪器具有简单的数据处理装置，显示的数值为COD值。此法简便、快速，试剂用量少，简化了用标准溶液进行标定的步骤。缩短消化时间，氧化率与重铬酸钾化学法基本一致，应用范围比较广，可用于地面水和污水COD测定。
　　此方法检出浓度，当使用1.00mL0.05M重铬酸钾溶液进行标定位测定时为2mg/L。当使用3mL0.05M重铬酸钾溶液，进行标定值测定时为3mg/L。测定上限为1000mg/L。
　　2、仪器
　　（1）化学需氧量测定仪。
　　（2）滴定池：150mL锥形瓶(回流和滴定用)。
　　（3）电极：发生电极面积为7.8cm2铂片。对电极用铂丝做成，置于底部为垂熔玻璃的玻璃管中(内充3M硫酸)。指示电极面积为3cm2铂片。参考电极为直径l mm钨丝，也置于底部为垂熔玻璃的玻璃管中(内充饱和硫酸钾溶液)。
　　（4）电磁搅拌器、搅拌子。
　　（5）回流装置：34#标准磨口150mL回流装置，蛇型双层冷凝器，长度12cm。
　　（6）电炉(300W)。
　　3、试剂
　　（1）重蒸蒸馏水：蒸馏水中加入少许高锰酸钾，进行重蒸。
　　（2）0.05M重铬酸钾溶液：称取2.5g重铬酸钾溶于1000mL重蒸蒸馏水中，摇匀待用.
　　（3）硫酸-硫酸银溶液：于2500mL浓硫酸中加入25g硫酸银，使其溶解，摇匀。
　　（4）0.5M硫酸铁溶液：称取200g硫酸铁溶于1L重蒸蒸馏水中(若有沉淀物，需过滤除去)。
　　（5）20％硫酸汞溶液：称取4g硫酸汞于50mL烧杯中，加入20mL3M硫酸，稍加热使其溶解，移入滴瓶中。
　　4、分析步骤
　　（1）标定值的测定
　　① 准确吸取12mL重蒸蒸馏水于锥形瓶中，加1.00mL0.05N重铬酸钾溶液，慢慢加入17.0mL硫酸-硫酸银溶液，混匀，故入2~3粒玻璃珠，进行回流。
　　② 回流15min后，停止加热，用隔热板将锥形瓶与电炉隔开，稍冷，由冷凝管上端加入33m1重蒸蒸馏水。
　　③ 取下锥形瓶，置于冷水浴中冷却，加7mL0.5M硫酸铁溶液，摇匀，继续冷却至室温
　　④ 放入搅拌子，插入电极，搅拌。撇下标定开关。进行库仑滴定。仪器自动控制终点，并显示与重铬酸钾相当的COD标定值。
　　（2）水样的测定
　　A、COD小于20mg/L的水样
　　① 准确吸取10.00m1水样于锥形瓶中，加入1~2滴硫酸汞溶液及1.00mL0.05M重铬酸钾溶液，加入17.0m1硫酸-硫酸银溶液，混匀，加2~3粒玻璃珠，进行回流。以下操作按照标定值的②、③测定进行。
　　② 放入搅拌子，插入电极、搅拌。打开测量开关，进行库仑滴定，仪器直接显示水样的COD值。
　　如果水样氯含量较高，可以少取水样，用重蒸蒸馏水添加至l0mL，这样使实际测定时氯的含量降低而不影响测定，继续测定水样的COD值，因水样已被稀释，此时水样的真实COD值应按下式计算：

　　式中：V ——实际所取水样的体积(m1)；
　　CODr——仪器COD读数。
　　B、COD值大于20mg/L的水样
　　① 准确吸取10mL重蒸蒸馏水于锥形瓶中，加3mL0.05N重铬酸钾溶液，慢慢加入17.0mL硫酸-硫酸银溶液，混匀，放入2~3粒玻璃珠，进行回流。以下操作按标定值的②、③、④测定进行标定。
　　② 准确吸取10.00m1水样于锥形瓶中，加入1~2滴20％硫酸汞溶液及3.00m10.05N重铬酸钾溶液，再加17.0mL硫酸-硫酸银溶液，混匀，加入2~3粒玻璃珠，进行回流，以下操作按COD小于20mg/L的水样测定①、②进行。
　　5、 注意事项
　　（1）对于浑浊及悬浮物较多的水样，要特别注意取样的均匀性，否则会带来较大的误差。
　　（2）当铂电极沾污时，可将电极放入2N氢氧化铵溶液中，浸洗片刻，然后用重蒸蒸馏水洗净。
　　（3）切勿用去离子水配制试剂和稀释水样。