如果有害物质已经进入手套箱，应立即采取以下措施以确保实验人员的安全和防止进一步污染：

一、紧急响应

1. 立即停止实验：一旦发现有害物质进入手套箱，首要任务是立即停止所有实验活动，防止有害物质继续扩散或造成进一步危害。

2. 撤离现场：实验人员应迅速佩戴好防毒面具等个人防护装备，并撤离到安全区域。确保在撤离过程中不接触或吸入有害物质。

二、评估与监测

1. 评估泄漏情况：对泄漏的有害物质进行初步评估，包括其种类、浓度、泄漏量以及可能造成的危害等。

2. 监测空气质量：使用专业的气体检测设备监测手套箱内外空气中有害物质的浓度，确保安全范围内无有害气体残留。

三、应急处置

1. 封堵泄漏源：在确认安全的前提下，使用适当的工具和材料（如密封胶、扳手等）对泄漏源进行封堵，防止有害物质继续泄漏。

2. 通风换气：开启手套箱的通风系统，将有害气体排出，并引入新鲜空气以降低有害物质的浓度。但需注意，通风换气应在确保人员安全的前提下进行。

3. 清理污染物：在专业人员的指导下，使用适当的清洁剂或吸附材料清理手套箱内的污染物，确保无残留。

四、后续处理

1. 设备检查与维修：对手套箱进行全面检查，确认无其他潜在泄漏点。如有必要，对受损部件进行维修或更换。

2. 人员健康监测：对接触过有害物质的实验人员进行健康监测，包括体征检查、血液检测等，确保未受到有害物质的伤害。

3. 记录与报告：详细记录有害物质泄漏的事件经过、处置措施以及后续处理情况，并向相关部门或上级汇报。

五、预防措施

1. 加强培训：定期对实验人员进行安全培训，提高其对有害物质的认知和处理能力。

2. 完善预案：根据此次事件的经验教训，完善手套箱使用中的应急预案，确保在类似情况下能够迅速、有效地应对。

3. 定期检查：定期对手套箱的密封性、气体净化系统等进行检查和维护，确保其正常运行和有效防护。

综上所述，当有害物质进入手套箱时，应立即采取紧急响应措施，确保人员安全；随后进行评估与监测、应急处置以及后续处理；最后，通过加强培训、完善预案和定期检查等预防措施来防止类似事件的再次发生。